Depois que você criou teu MSN sem usar conta do Hotmail e logar, vai ver a chata mensagem "Endereço de E-mail sem Verificação" após teu nick. Como arrumar isso:
1 - No próprio Windows Live Messenger (isso, o programa), vá em "arquivo" e clique em "Confirmar meu endereço de e-mail..."
2 - Isso vai fazer aparecer uma página no teu navegador, siga as instruções...
3 - O mail da microsoft demora alguns minutos para chegar, aqui foram uns cinco de espera. Para os paranóicos, quem envia o mail é "Atendimento ao Cliente Microsoft" (com o endereço postmaster@live.com) e o assunto do e-mail é Confirme seu endereço de email para o Windows Live
Siga as instruções do mail, copie e cole o endereço enviado e ta-dah!
Tudo feito :D